Tin tức

Mục lục cho bài viết này:

1. Phát triển Axit Amin

2. Đặc tính kết cấu

3. Thành phần hóa học

4. Phân loại

5. Tổng hợp

6. Tính chất hóa lý

7. Độc tính

8. Hoạt tính kháng khuẩn

9. Tính chất lưu biến

10. Ứng dụng trong ngành mỹ phẩm

11. Ứng dụng trong mỹ phẩm hàng ngày

Chất hoạt động bề mặt axit amin (AAS)là một nhóm chất hoạt động bề mặt được hình thành bằng cách kết hợp các nhóm kỵ nước với một hoặc nhiều Axit Amin.Trong trường hợp này, Axit Amin có thể được tổng hợp hoặc có nguồn gốc từ quá trình thủy phân protein hoặc các nguồn tái tạo tương tự.Bài viết này trình bày chi tiết về hầu hết các lộ trình tổng hợp hiện có cho AAS và ảnh hưởng của các lộ trình khác nhau đến các đặc tính hóa lý của sản phẩm cuối cùng, bao gồm độ hòa tan, độ ổn định phân tán, độc tính và khả năng phân hủy sinh học.Là một loại chất hoạt động bề mặt có nhu cầu ngày càng tăng, tính linh hoạt của AAS do cấu trúc thay đổi của chúng mang lại nhiều cơ hội thương mại.

 

Cho rằng chất hoạt động bề mặt được sử dụng rộng rãi trong chất tẩy rửa, chất nhũ hóa, chất ức chế ăn mòn, thu hồi dầu bậc ba và dược phẩm, các nhà nghiên cứu chưa bao giờ ngừng chú ý đến chất hoạt động bề mặt.

 

Chất hoạt động bề mặt là sản phẩm hóa học tiêu biểu nhất được tiêu thụ với số lượng lớn hàng ngày trên khắp thế giới và có tác động tiêu cực đến môi trường nước.Các nghiên cứu đã chỉ ra rằng việc sử dụng rộng rãi các chất hoạt động bề mặt truyền thống có thể gây tác động tiêu cực đến môi trường.

 

Ngày nay, tính không độc hại, khả năng phân hủy sinh học và khả năng tương thích sinh học gần như quan trọng đối với người tiêu dùng như tiện ích và hiệu suất của chất hoạt động bề mặt.

 

Chất hoạt động bề mặt sinh học là chất hoạt động bề mặt bền vững thân thiện với môi trường được tổng hợp tự nhiên bởi các vi sinh vật như vi khuẩn, nấm và nấm men hoặc được tiết ra ngoại bào.Do đó, các chất hoạt động bề mặt sinh học cũng có thể được điều chế bằng thiết kế phân tử để bắt chước các cấu trúc lưỡng tính tự nhiên, chẳng hạn như phospholipid, alkyl glycoside và axit amin acyl.

 

Chất hoạt động bề mặt axit amin (AAS)là một trong những chất hoạt động bề mặt điển hình, thường được sản xuất từ ​​động vật hoặc nguyên liệu có nguồn gốc nông nghiệp.Trong hai thập kỷ qua, AAS đã thu hút rất nhiều sự quan tâm của các nhà khoa học với tư cách là chất hoạt động bề mặt mới, không chỉ vì chúng có thể được tổng hợp từ các nguồn tài nguyên tái tạo mà còn vì AAS dễ dàng phân hủy và có các sản phẩm phụ vô hại, khiến chúng an toàn hơn cho môi trường. Môi trường.

 

AAS có thể được định nghĩa là một nhóm chất hoạt động bề mặt bao gồm các Axit Amin có chứa các nhóm Axit Amin (HO 2 C-CHR-NH 2) hoặc dư lượng Axit Amin (HO 2 C-CHR-NH-).2 vùng chức năng của Axit Amin cho phép tạo ra nhiều loại chất hoạt động bề mặt.Tổng cộng có 20 Axit Amin Tạo Protein tiêu chuẩn được biết là tồn tại trong tự nhiên và chịu trách nhiệm cho tất cả các phản ứng sinh lý trong quá trình tăng trưởng và các hoạt động sống.Chúng chỉ khác nhau theo dư lượng R (Hình 1, pk a là logarit âm của hằng số phân ly axit của dung dịch).Một số không phân cực và kỵ nước, một số phân cực và ưa nước, một số có tính bazơ và một số có tính axit.

 

Vì Axit Amin là hợp chất có thể tái tạo nên các chất hoạt động bề mặt được tổng hợp từ Axit Amin cũng có tiềm năng cao trở nên bền vững và thân thiện với môi trường.Cấu trúc đơn giản và tự nhiên, độc tính thấp và khả năng phân hủy sinh học nhanh chóng thường khiến chúng vượt trội so với các chất hoạt động bề mặt thông thường.Sử dụng nguyên liệu tái tạo (ví dụ như Axit Amin và dầu thực vật), AAS có thể được sản xuất bằng các quy trình công nghệ sinh học và quy trình hóa học khác nhau.

 

Đầu thế kỷ 20, Axit Amin lần đầu tiên được phát hiện để sử dụng làm cơ chất cho quá trình tổng hợp chất hoạt động bề mặt.AAS chủ yếu được sử dụng làm chất bảo quản trong các công thức dược phẩm và mỹ phẩm.Ngoài ra, AAS được phát hiện là có hoạt tính sinh học chống lại nhiều loại vi khuẩn, khối u và vi rút gây bệnh.Năm 1988, sự sẵn có của AAS chi phí thấp đã tạo ra mối quan tâm nghiên cứu về hoạt động bề mặt.Ngày nay, với sự phát triển của công nghệ sinh học, một số Axit Amin cũng có thể được tổng hợp thương mại trên quy mô lớn bằng men, điều này gián tiếp chứng minh rằng việc sản xuất AAS thân thiện với môi trường hơn.

nhân vật
Hình 1

01 Phát Triển Axit Amin

Ngay từ đầu thế kỷ 19, khi các Axit Amin tự nhiên lần đầu tiên được phát hiện, cấu trúc của chúng đã được dự đoán là vô cùng quý giá - có thể sử dụng làm nguyên liệu thô để điều chế các chất lưỡng tính.Nghiên cứu đầu tiên về tổng hợp AAS được báo cáo bởi Bondi vào năm 1909.

 

Trong nghiên cứu đó, N-acylglycine và N-acylalanine được giới thiệu là nhóm ưa nước cho chất hoạt động bề mặt.Công việc tiếp theo liên quan đến việc tổng hợp axit lipoAmino (AAS) sử dụng glycine và alanine, và Hentrich et al.công bố một loạt các phát hiện,bao gồm cả đơn xin cấp bằng sáng chế đầu tiên, về việc sử dụng muối acyl sarcosinate và acyl aspartate làm chất hoạt động bề mặt trong các sản phẩm tẩy rửa gia dụng (ví dụ: dầu gội đầu, chất tẩy rửa và kem đánh răng).Sau đó, nhiều nhà nghiên cứu đã điều tra quá trình tổng hợp và tính chất hóa lý của axit amin acyl.Cho đến nay, một lượng lớn tài liệu đã được xuất bản về tổng hợp, tính chất, ứng dụng công nghiệp và khả năng phân hủy sinh học của AAS.

 

02 Thuộc tính kết cấu

Các chuỗi axit béo kỵ nước không phân cực của AAS có thể khác nhau về cấu trúc, độ dài và số lượng chuỗi.Sự đa dạng về cấu trúc và hoạt động bề mặt cao của AAS giải thích sự đa dạng về thành phần cũng như các đặc tính hóa lý và sinh học của chúng.Các nhóm đầu của AAS bao gồm các Axit Amin hoặc peptit.Sự khác biệt trong các nhóm đầu xác định khả năng hấp phụ, tập hợp và hoạt tính sinh học của các chất hoạt động bề mặt này.Các nhóm chức năng trong nhóm đầu sau đó xác định loại AAS, bao gồm cation, anion, không ion và lưỡng tính.Sự kết hợp của các Axit Amin ưa nước và các phần chuỗi dài kỵ nước tạo thành một cấu trúc lưỡng tính làm cho phân tử có hoạt tính bề mặt cao.Ngoài ra, sự hiện diện của các nguyên tử carbon bất đối xứng trong phân tử giúp hình thành các phân tử bất đối.

03 Thành phần hóa học

Tất cả các Peptide và Polypeptide đều là sản phẩm trùng hợp của gần 20 axit α-Amino tạo protein.Tất cả 20 α-Amino Axit đều chứa một nhóm chức axit cacboxylic (-COOH) và một nhóm chức amino (-NH 2), cả hai đều liên kết với cùng một nguyên tử α-cacbon tứ diện.Các axit amin khác nhau bởi các nhóm R khác nhau được gắn vào α-cacbon (ngoại trừ lycine, trong đó nhóm R là hydro.) Các nhóm R có thể khác nhau về cấu trúc, kích thước và điện tích (độ axit, độ kiềm).Những khác biệt này cũng quyết định khả năng hòa tan của Axit Amin trong nước.

 

Các axit amin là bất đối (ngoại trừ glycine) và có hoạt tính quang học tự nhiên vì chúng có bốn nhóm thế khác nhau liên kết với carbon alpha.Axit amin có hai cấu hình có thể;chúng là những hình ảnh phản chiếu không chồng lấp của nhau, mặc dù thực tế là số lượng đồng phân lập thể L cao hơn đáng kể.Nhóm R có trong một số Axit Amin (Phenylalanine, Tyrosine và Tryptophan) là aryl, dẫn đến khả năng hấp thụ cực đại tia cực tím ở bước sóng 280 nm.α-COOH có tính axit và α-NH 2 có tính bazơ trong các Axit Amin đều có khả năng ion hóa, và cả hai đồng phân lập thể, bất kể chúng là gì, đều xây dựng trạng thái cân bằng ion hóa được hiển thị bên dưới.

 

R-COOH ↔R-COO+H

R-NH3↔R-NH2+H

Như đã chỉ ra trong trạng thái cân bằng ion hóa ở trên, các axit amin chứa ít nhất hai nhóm axit yếu;tuy nhiên, nhóm cacboxyl có tính axit cao hơn nhiều so với nhóm amin được proton hóa.pH 7,4, nhóm cacboxyl bị khử liên kết trong khi nhóm amin bị proton hóa.Các axit amin có nhóm R không ion hóa trung hòa về điện ở pH này và tạo thành zwitterion.

04 Phân loại

AAS có thể được phân loại theo bốn tiêu chí, lần lượt được mô tả bên dưới.

 

4.1 Theo nguồn gốc

Theo nguồn gốc, AAS có thể được chia thành 2 loại như sau. ① Loại tự nhiên

Một số hợp chất tự nhiên có chứa axit amin cũng có khả năng làm giảm sức căng bề mặt/liên kết giữa các bề mặt, và một số thậm chí còn vượt quá hiệu quả của glycolipid.Những AAS này còn được gọi là lipopeptide.Lipopeptide là hợp chất trọng lượng phân tử thấp, thường được sản xuất bởi các loài Bacillus.

 

AAS như vậy được chia thành 3 phân lớp:surfactin, iturin và Fengycin.

 

hình2
Họ peptit hoạt động bề mặt bao gồm các biến thể heptapeptit của nhiều loại chất,như thể hiện trong Hình 2a, trong đó chuỗi axit béo β-hydroxy không bão hòa C12-C16 được liên kết với peptit.Peptide hoạt động bề mặt là một lacton vòng lớn trong đó vòng được đóng lại bằng xúc tác giữa đầu C của axit béo β-hydroxy và peptit. 

Trong phân lớp của iturin, có sáu biến thể chính là iturin A và C, mycosubtilin và bacillomycin D, F và L.Trong mọi trường hợp, heptapeptit được liên kết với chuỗi C14-C17 của axit béo β-amino (các chuỗi này có thể đa dạng).Trong trường hợp của ekurimycin, nhóm amino ở vị trí β có thể tạo thành liên kết amide với đầu C, do đó tạo thành cấu trúc lactam vòng lớn.

 

Phân lớp Fengycin chứa Fengycin A và B, còn được gọi là plipastatin khi Tyr9 có cấu hình D.Decapeptide được liên kết với chuỗi axit béo β-hydroxy bão hòa hoặc không bão hòa C14 -C18.Về mặt cấu trúc, plipastatin cũng là một lactone vòng lớn, chứa chuỗi bên Tyr ở vị trí 3 của trình tự peptit và hình thành liên kết este với gốc C, do đó hình thành cấu trúc vòng bên trong (như trường hợp của nhiều lipopeptide Pseudomonas).

 

② Danh mục tổng hợp

AAS cũng có thể được tổng hợp bằng cách sử dụng bất kỳ axit amin có tính axit, cơ bản và trung tính nào.Các axit amin phổ biến được sử dụng để tổng hợp AAS là axit glutamic, serine, proline, axit aspartic, glycine, arginine, alanine, leucine và các chất thủy phân protein.Phân lớp chất hoạt động bề mặt này có thể được điều chế bằng các phương pháp hóa học, enzym và hóa enzym;tuy nhiên, để sản xuất AAS, tổng hợp hóa học khả thi hơn về mặt kinh tế.Các ví dụ phổ biến bao gồm axit N-lauroyl-L-glutamic và axit N-palmitoyl-L-glutamic.

 

4.2 Dựa trên nhóm thế chuỗi aliphatic

Dựa trên các nhóm thế chuỗi aliphatic, chất hoạt động bề mặt dựa trên axit amin có thể được chia thành 2 loại.

Theo vị trí của nhóm thế

 

①AAS thay thế N

Trong các hợp chất thay thế N, một nhóm amin được thay thế bằng một nhóm ưa béo hoặc một nhóm cacboxyl, dẫn đến mất tính bazơ.ví dụ đơn giản nhất về AAS thay thế N là axit amin N-acyl, về cơ bản là chất hoạt động bề mặt anion.AAS được thế n có liên kết amit gắn giữa các phần kỵ nước và ưa nước.Liên kết amit có khả năng hình thành liên kết hydro, tạo điều kiện thuận lợi cho sự phân hủy của chất hoạt động bề mặt này trong môi trường axit, do đó làm cho nó có khả năng phân hủy sinh học.

 

②AAS thay thế C

Trong các hợp chất thay thế C, sự thay thế xảy ra ở nhóm cacboxyl (thông qua liên kết amit hoặc este).Các hợp chất thay thế C điển hình (ví dụ este hoặc amit) về cơ bản là chất hoạt động bề mặt cation.

 

③AAS thay thế N và C

Trong loại chất hoạt động bề mặt này, cả nhóm amino và cacboxyl đều là phần ưa nước.Loại này thực chất là chất hoạt động bề mặt lưỡng tính.

 

4.3 Theo số đuôi kỵ nước

Dựa trên số lượng nhóm đầu và đuôi kỵ nước, AAS có thể được chia thành bốn nhóm.AAS chuỗi thẳng, AAS loại Gemini (mờ hơn), AAS loại Glycerolipid và AAS lưỡng tính hai đầu (Bola).chất hoạt động bề mặt mạch thẳng là chất hoạt động bề mặt bao gồm các axit amin chỉ có một đuôi kỵ nước (Hình 3).AAS loại Gemini có hai nhóm đầu phân cực axit amin và hai đuôi kỵ nước trên mỗi phân tử (Hình 4).Trong kiểu cấu trúc này, hai AAS chuỗi thẳng được liên kết với nhau bằng một miếng đệm và do đó còn được gọi là bộ điều chỉnh độ sáng.Mặt khác, trong Glycerolipid loại AAS, hai đuôi kỵ nước được gắn vào cùng một nhóm đầu axit amin.Các chất hoạt động bề mặt này có thể được coi là chất tương tự của monoglyceride, diglyceride và phospholipid, trong khi ở AAS loại Bola, hai nhóm đầu axit amin được liên kết bởi một đuôi kỵ nước.

Hình 3

4.4 Theo loại nhóm đầu

①Cation AAS

Nhóm đầu của loại chất hoạt động bề mặt này mang điện tích dương.AAS cation sớm nhất là ethyl cocoyl arginate, là một carboxylate pyrrolidone.Các đặc tính độc đáo và đa dạng của chất hoạt động bề mặt này khiến nó trở nên hữu ích trong các chất khử trùng, chất chống vi trùng, chất chống tĩnh điện, chất dưỡng tóc, cũng như dịu nhẹ cho mắt và da và dễ dàng phân hủy sinh học.Singare và Mhatre đã tổng hợp AAS cation dựa trên arginine và đánh giá các đặc tính hóa lý của chúng.Trong nghiên cứu này, họ tuyên bố sản lượng thu được cao khi sử dụng các điều kiện phản ứng Schotten-Baumann.Với việc tăng chiều dài chuỗi alkyl và tính kỵ nước, hoạt tính bề mặt của chất hoạt động bề mặt tăng lên và Nồng độ Micelle tới hạn (cmc) giảm xuống.Một loại khác là protein acyl bậc bốn, thường được sử dụng làm chất điều hòa trong các sản phẩm chăm sóc tóc.

 

②AAS anion

Trong chất hoạt động bề mặt anion, nhóm đầu cực của chất hoạt động bề mặt có điện tích âm.Sarcosine (CH 3 -NH-CH 2 -COOH, N-methylglycine), một axit amin thường thấy ở nhím biển và sao biển, có liên quan về mặt hóa học với glycine (NH 2 -CH 2 -COOH,), một axit amin cơ bản được tìm thấy trong tế bào động vật có vú.-COOH,) có liên quan về mặt hóa học với glycine, là một axit amin cơ bản được tìm thấy trong tế bào động vật có vú.Axit lauric, axit tetradecanoic, axit oleic và các halogen và este của chúng thường được sử dụng để tổng hợp các chất hoạt động bề mặt sarcosinate.Sarcosinat vốn nhẹ và do đó thường được sử dụng trong nước súc miệng, dầu gội đầu, bọt cạo râu dạng xịt, kem chống nắng, chất làm sạch da và các sản phẩm mỹ phẩm khác.

 

Các AAS anion bán sẵn khác bao gồm Amisoft CS-22 và AmiliteGCK-12, là tên thương mại của natri N-cocoyl-L-glutamate và kali N-cocoyl glycinate, tương ứng.Amilite thường được sử dụng làm chất tạo bọt, chất tẩy rửa, chất hòa tan, chất nhũ hóa và chất phân tán, và có nhiều ứng dụng trong mỹ phẩm, chẳng hạn như dầu gội đầu, xà phòng tắm, sữa tắm, kem đánh răng, sữa rửa mặt, xà phòng tẩy rửa, chất tẩy rửa kính áp tròng và chất hoạt động bề mặt gia dụng.Amisoft được sử dụng làm chất tẩy rửa nhẹ cho da và tóc, chủ yếu trong sữa rửa mặt và cơ thể, chất tẩy rửa tổng hợp khối, sản phẩm chăm sóc cơ thể, dầu gội đầu và các sản phẩm chăm sóc da khác.

 

③zwitterionic hoặc lưỡng tính AAS

Chất hoạt động bề mặt lưỡng tính chứa cả vị trí axit và cơ bản và do đó có thể thay đổi điện tích của chúng bằng cách thay đổi giá trị pH.Trong môi trường kiềm, chúng hoạt động như chất hoạt động bề mặt anion, trong khi trong môi trường axit, chúng hoạt động như chất hoạt động bề mặt cation và trong môi trường trung tính như chất hoạt động bề mặt lưỡng tính.Lauryl lysine (LL) và alkoxy (2-hydroxypropyl) arginine là chất hoạt động bề mặt lưỡng tính dựa trên axit amin duy nhất được biết đến.LL là sản phẩm ngưng tụ của lysine và axit lauric.Do cấu trúc lưỡng tính, LL không hòa tan trong hầu hết các loại dung môi, ngoại trừ dung môi rất kiềm hoặc axit.Là một loại bột hữu cơ, LL có độ bám dính tuyệt vời với các bề mặt ưa nước và hệ số ma sát thấp, giúp chất hoạt động bề mặt này có khả năng bôi trơn tuyệt vời.LL được sử dụng rộng rãi trong các loại kem dưỡng da và dưỡng tóc, đồng thời cũng được sử dụng làm chất bôi trơn.

 

④AAS không ion

Chất hoạt động bề mặt không ion được đặc trưng bởi các nhóm đầu phân cực không có điện tích chính thức.tám chất hoạt động bề mặt không ion ethoxyl hóa mới đã được điều chế bởi Al-Sabagh et al.từ các α-amino axit tan trong dầu.Trong quy trình này, L-phenylalanine (LEP) và L-leucine đầu tiên được este hóa bằng hexadecanol, sau đó là amit hóa bằng axit palmitic để tạo ra hai amit và hai este của axit α-amino.Các amit và este sau đó trải qua các phản ứng ngưng tụ với etylen oxit để điều chế ba dẫn xuất phenylalanin với số đơn vị polyoxyetylen khác nhau (40, 60 và 100).Các AAS không ion hóa này được phát hiện là có đặc tính tẩy rửa và tạo bọt tốt.

 

05 Tổng hợp

5.1 Lộ trình tổng hợp cơ bản

Trong AAS, các nhóm kỵ nước có thể được gắn vào các vị trí axit amin hoặc axit cacboxylic hoặc thông qua chuỗi bên của axit amin.Dựa trên điều này, bốn tuyến đường tổng hợp cơ bản có sẵn, như trong Hình 5.

hình5

Hình.5 Các con đường tổng hợp cơ bản của chất hoạt động bề mặt dựa trên axit amin

Con đường 1.

Các amin este lưỡng tính được tạo ra bởi các phản ứng este hóa, trong trường hợp này, quá trình tổng hợp chất hoạt động bề mặt thường đạt được bằng cách hồi lưu rượu béo và axit amin với sự có mặt của chất khử nước và chất xúc tác axit.Trong một số phản ứng, axit sunfuric đóng vai trò vừa là chất xúc tác vừa là chất khử nước.

 

Con đường 2.

Các axit amin được kích hoạt phản ứng với các alkylamine để tạo thành các liên kết amit, dẫn đến sự tổng hợp các amidoamine lưỡng tính.

 

Con đường 3.

Axit Amido được tổng hợp bằng cách phản ứng giữa các nhóm amin của axit amin với Axit Amido.

 

Con đường 4.

Các axit amin alkyl chuỗi dài được tổng hợp bằng phản ứng của các nhóm amin với haloalkan.

5.2 Những tiến bộ trong tổng hợp và sản xuất

5.2.1 Tổng hợp chất hoạt động bề mặt axit amin/peptit chuỗi đơn

Các axit amin hoặc peptit N-acyl hoặc O-acyl có thể được tổng hợp bằng cách acyl hóa các nhóm amin hoặc hydroxyl với axit béo được xúc tác bởi enzyme.Báo cáo sớm nhất về quá trình tổng hợp các dẫn xuất axit amin amide hoặc metyl este được xúc tác bởi lipase không dung môi đã sử dụng nấm Candida antarctica, với hiệu suất dao động từ 25% đến 90% tùy thuộc vào axit amin mục tiêu.Metyl etyl xeton cũng đã được sử dụng làm dung môi trong một số phản ứng.Vonderhagen và cộng sự.cũng mô tả các phản ứng N-acyl hóa được xúc tác bởi lipase và protease của axit amin, sản phẩm thủy phân protein và/hoặc các dẫn xuất của chúng bằng hỗn hợp nước và dung môi hữu cơ (ví dụ: dimethylformamide/nước) và methyl butyl ketone.

 

Trong những ngày đầu, vấn đề chính đối với quá trình tổng hợp AAS do enzyme xúc tác là năng suất thấp.Theo Valivety et al.sản lượng của các dẫn xuất axit amin N-tetradecanoyl chỉ là 2% -10% ngay cả sau khi sử dụng các loại lipase khác nhau và ủ ở 70°C trong nhiều ngày.Montet et al.cũng gặp phải các vấn đề liên quan đến năng suất thấp của axit amin trong quá trình tổng hợp N-acyl lysine sử dụng axit béo và dầu thực vật.Theo họ, hiệu suất tối đa của sản phẩm là 19% trong điều kiện không có dung môi và sử dụng dung môi hữu cơ.vấn đề tương tự đã gặp phải bởi Valivety et al.trong quá trình tổng hợp các dẫn xuất metyl este N-Cbz-L-lysine hoặc N-Cbz-lysine.

 

Trong nghiên cứu này, họ tuyên bố rằng hiệu suất của 3-O-tetradecanoyl-L-serine là 80% khi sử dụng serine được bảo vệ bằng N làm chất nền và Novozyme 435 làm chất xúc tác trong môi trường không có dung môi nóng chảy.Nagao và Kito đã nghiên cứu quá trình O-acyl hóa L-serine, L-homoserine, L-threonine và L-tyrosine (LET) khi sử dụng lipase Kết quả của phản ứng (lipase thu được từ Candida cylindracea và Rhizopus delemar trong môi trường đệm nước) và báo cáo rằng sản lượng acyl hóa L-homoserine và L-serine hơi thấp, trong khi không xảy ra quá trình acyl hóa L-threonine và LET.

 

Nhiều nhà nghiên cứu đã ủng hộ việc sử dụng các chất nền rẻ tiền và sẵn có để tổng hợp AAS hiệu quả về chi phí.So et al.tuyên bố rằng việc điều chế chất hoạt động bề mặt từ dầu cọ hoạt động tốt nhất với lipoenzyme cố định.Họ lưu ý rằng năng suất của sản phẩm sẽ tốt hơn mặc dù phản ứng tốn thời gian (6 ngày).Gerova et al.đã nghiên cứu quá trình tổng hợp và hoạt động bề mặt của N-palmitoyl AAS chirus dựa trên methionine, proline, leucine, threonine, phenylalanine và phenylglycine trong hỗn hợp vòng/racemic.Pang và Chu đã mô tả quá trình tổng hợp monome dựa trên axit amin và monome dựa trên axit dicarboxylic trong dung dịch Một loạt este polyamit dựa trên axit amin chức năng và có thể phân hủy sinh học được tổng hợp bằng phản ứng đồng ngưng tụ trong dung dịch.

 

Cantaeuzene và Guerreiro đã báo cáo quá trình este hóa các nhóm axit cacboxylic của Boc-Ala-OH và Boc-Asp-OH với rượu và diol béo chuỗi dài, với dichloromethane làm dung môi và agarose 4B (Sepharose 4B) làm chất xúc tác.Trong nghiên cứu này, phản ứng của Boc-Ala-OH với rượu béo lên đến 16 cacbon cho hiệu suất tốt (51%), trong khi đối với Boc-Asp-OH 6 và 12 cacbon tốt hơn, với hiệu suất tương ứng là 63% [64 ].99,9%) với hiệu suất từ ​​58% đến 76%, được tổng hợp bằng cách hình thành liên kết amit với các alkylamine chuỗi dài khác nhau hoặc liên kết este với rượu béo bằng Cbz-Arg-OMe, trong đó papain đóng vai trò là chất xúc tác.

5.2.2 Tổng hợp chất hoạt động bề mặt axit amin/peptit dựa trên gemini

Chất hoạt động bề mặt gemini gốc axit amin bao gồm hai phân tử AAS chuỗi thẳng được liên kết đối đầu với nhau bằng một nhóm đệm.Có 2 sơ đồ khả thi cho quá trình tổng hợp hóa enzym của chất hoạt động bề mặt dựa trên axit amin loại gemini (Hình 6 và 7).Trong Hình 6, 2 dẫn xuất axit amin được phản ứng với hợp chất dưới dạng nhóm đệm và sau đó 2 nhóm kỵ nước được đưa vào.Trong Hình 7, 2 cấu trúc chuỗi thẳng được liên kết trực tiếp với nhau bằng một nhóm đệm chức năng nhị phân.

 

Sự phát triển sớm nhất của quá trình tổng hợp axit lipoamino gemini được xúc tác bởi enzyme đã được Valivety et al.Yoshimura và cộng sự.đã nghiên cứu quá trình tổng hợp, hấp phụ và tổng hợp một chất hoạt động bề mặt gemini dựa trên axit amin dựa trên cystine và n-alkyl bromide.Các chất hoạt động bề mặt tổng hợp được so sánh với các chất hoạt động bề mặt monome tương ứng.Faustino et al.đã mô tả quá trình tổng hợp AAS đơn phân gốc urê anion dựa trên L-cystine, D-cystine, DL-cystine, L-cysteine, L-methionine và L-sulfoalanine và các cặp song tử của chúng bằng phương pháp dẫn điện, cân bằng sức căng bề mặt và ổn định - nêu đặc tính huỳnh quang của chúng.Nó đã chỉ ra rằng giá trị cmc của gemini thấp hơn bằng cách so sánh monome và gemini.

hình6

Hình 6 Tổng hợp AAS của gemini bằng cách sử dụng các dẫn xuất AA và chất đệm, tiếp theo là chèn nhóm kỵ nước

hình7

Hình.7 Tổng hợp các AAS của gemini sử dụng miếng đệm nhị phân và AAS

5.2.3 Tổng hợp chất hoạt động bề mặt axit amin/peptide glycerolipid

Chất hoạt động bề mặt axit amin/peptide Glycerolipid là một loại axit amin lipid mới có cấu trúc tương tự glycerol mono- (hoặc di-) este và phospholipid, do cấu trúc của chúng gồm một hoặc hai chuỗi béo với một axit amin liên kết với xương sống glycerol bằng liên kết este.Quá trình tổng hợp các chất hoạt động bề mặt này bắt đầu bằng việc điều chế este glycerol của axit amin ở nhiệt độ cao và có mặt chất xúc tác axit (ví dụ: BF 3).Quá trình tổng hợp được xúc tác bằng enzyme (sử dụng hydrolases, protease và lipase làm chất xúc tác) cũng là một lựa chọn tốt (Hình 8).

Sự tổng hợp được xúc tác bởi enzyme của các liên hợp glyceride arginine dilauryl hóa sử dụng papain đã được báo cáo.Tổng hợp các liên hợp este diacylglycerol từ acetylarginine và đánh giá các đặc tính hóa lý của chúng cũng đã được báo cáo.

hình11

Hình.8 Tổng hợp các liên hợp axit amin mono và diacylglycerol

hình8

miếng đệm: NH-(CH2)10-NH: hợp chấtB1

miếng đệm: NH-C6H4-NH: hợp chấtB2

miếng đệm: CH2-CH2: hợp chấtB3

Hình.9 Tổng hợp các chất lưỡng tính đối xứng có nguồn gốc từ Tris(hydroxymethyl)aminomethane

5.2.4 Tổng hợp chất hoạt động bề mặt axit amin/peptit dựa trên bola

Amphiphiles loại bola dựa trên axit amin chứa 2 axit amin được liên kết với cùng một chuỗi kỵ nước.Franceschi và cộng sự.đã mô tả quá trình tổng hợp amphiphile kiểu bola với 2 axit amin (D- hoặc L-alanine hoặc L-histidine) và 1 chuỗi alkyl có độ dài khác nhau và khảo sát hoạt tính bề mặt của chúng.Họ thảo luận về quá trình tổng hợp và tập hợp các amphiphiles kiểu bola mới với một phần axit amin (sử dụng axit-amino không phổ biến hoặc rượu) và nhóm đệm C12 -C20.Các axit β-amino không phổ biến được sử dụng có thể là axit amin đường, axit amin có nguồn gốc từ azidothymin (AZT), axit amin norbornene và rượu amin có nguồn gốc từ AZT (Hình 9).sự tổng hợp các amphiphile kiểu bola đối xứng có nguồn gốc từ tris(hydroxymethyl)aminomethane (Tris) (Hình 9).

06 tính chất hóa lý

Ai cũng biết rằng các chất hoạt động bề mặt gốc axit amin (AAS) rất đa dạng, linh hoạt về bản chất và có khả năng ứng dụng tốt trong nhiều ứng dụng như khả năng hòa tan tốt, tính chất nhũ hóa tốt, hiệu quả cao, hiệu suất hoạt động bề mặt cao và khả năng chống nước cứng (ion canxi) tốt. sức chịu đựng).

 

Dựa trên các đặc tính chất hoạt động bề mặt của axit amin (ví dụ: sức căng bề mặt, cmc, trạng thái pha và nhiệt độ Krafft), các kết luận sau đây đã được đưa ra sau các nghiên cứu sâu rộng - hoạt động bề mặt của AAS vượt trội so với hoạt tính bề mặt thông thường của nó.

 

6.1 Nồng độ micelle tới hạn (cmc)

Nồng độ micelle tới hạn là một trong những thông số quan trọng của chất hoạt động bề mặt và chi phối nhiều tính chất hoạt động bề mặt như khả năng hòa tan, ly giải tế bào và tương tác của nó với màng sinh học, v.v. Nói chung, việc tăng chiều dài chuỗi của đuôi hydrocarbon (tăng tính kỵ nước) dẫn đến giảm trong giá trị cmc của dung dịch chất hoạt động bề mặt, do đó làm tăng hoạt động bề mặt của nó.Chất hoạt động bề mặt dựa trên axit amin thường có giá trị cmc thấp hơn so với chất hoạt động bề mặt thông thường.

 

Thông qua sự kết hợp khác nhau của các nhóm đầu và đuôi kỵ nước (amide mono-cation, amide hai cation, este dựa trên amide bi-cation), Infante et al.đã tổng hợp ba AAS dựa trên arginine và nghiên cứu cmc và γcmc (sức căng bề mặt tại cmc) của chúng, cho thấy giá trị cmc và γcmc giảm khi tăng chiều dài đuôi kỵ nước.Trong một nghiên cứu khác, Singare và Mhatre phát hiện ra rằng cmc của chất hoạt động bề mặt N-α-acylarginine giảm khi tăng số lượng nguyên tử carbon đuôi kỵ nước (Bảng 1).

cho

Yoshimura và cộng sự.đã nghiên cứu cmc của các chất hoạt động bề mặt gemini dựa trên axit amin có nguồn gốc từ cysteine ​​và cho thấy rằng cmc giảm khi chiều dài chuỗi carbon trong chuỗi kỵ nước tăng từ 10 lên 12. Việc tăng thêm chiều dài chuỗi carbon lên 14 dẫn đến tăng cmc, đã xác nhận rằng các chất hoạt động bề mặt chuỗi dài của Gemini có xu hướng tổng hợp thấp hơn.

 

Faustino et al.đã báo cáo sự hình thành các mixen hỗn hợp trong dung dịch nước của chất hoạt động bề mặt anion gemini dựa trên cystine.Chất hoạt động bề mặt gemini cũng được so sánh với chất hoạt động bề mặt monome thông thường tương ứng (C 8 Cys).Các giá trị cmc của hỗn hợp chất hoạt động bề mặt lipid được báo cáo là thấp hơn so với các chất hoạt động bề mặt nguyên chất.chất hoạt động bề mặt gemini và 1,2-diheptanoyl-sn-glyceryl-3-phosphocholine, một loại phospholipid hòa tan trong nước, tạo micelle, có cmc ở mức milimol.

 

Shrestha và Aramaki đã nghiên cứu sự hình thành các mixen giống như giun nhớt trong dung dịch nước của hỗn hợp chất hoạt động bề mặt anion-không ion dựa trên axit amin khi không có muối phụ gia.Trong nghiên cứu này, N-dodecyl glutamate được phát hiện có nhiệt độ Krafft cao hơn;tuy nhiên, khi được trung hòa với axit amin cơ bản L-lysine, nó tạo ra các mixen và dung dịch bắt đầu hoạt động giống như chất lỏng Newton ở 25 °C.

 

6.2 Độ hòa tan trong nước tốt

Khả năng hòa tan trong nước tốt của AAS là do sự có mặt của các liên kết CO-NH bổ sung.Điều này làm cho AAS có khả năng phân hủy sinh học và thân thiện với môi trường hơn so với các chất hoạt động bề mặt thông thường tương ứng.Khả năng hòa tan trong nước của axit N-acyl-L-glutamic thậm chí còn tốt hơn do có 2 nhóm cacboxyl.Khả năng hòa tan trong nước của Cn(CA)2 cũng tốt do có 2 nhóm ion arginine trong 1 phân tử nên khả năng hấp phụ và khuếch tán tại bề mặt tế bào hiệu quả hơn và thậm chí ức chế vi khuẩn hiệu quả ở nồng độ thấp hơn.

 

6.3 Nhiệt độ Krafft và điểm Krafft

Nhiệt độ Krafft có thể được hiểu là hành vi hòa tan cụ thể của chất hoạt động bề mặt có độ hòa tan tăng mạnh trên một nhiệt độ cụ thể.Chất hoạt động bề mặt ion có xu hướng tạo ra hydrat rắn, có thể kết tủa ra khỏi nước.Ở một nhiệt độ cụ thể (được gọi là nhiệt độ Krafft), người ta thường quan sát thấy sự gia tăng đáng kể và không liên tục về độ hòa tan của chất hoạt động bề mặt.Điểm Krafft của chất hoạt động bề mặt ion là nhiệt độ Krafft của nó ở cmc.

 

Đặc tính hòa tan này thường thấy đối với các chất hoạt động bề mặt ion và có thể được giải thích như sau: độ hòa tan của monome không chứa chất hoạt động bề mặt bị giới hạn dưới nhiệt độ Krafft cho đến khi đạt đến điểm Krafft, tại đó độ hòa tan của nó tăng dần do sự hình thành micelle.Để đảm bảo khả năng hòa tan hoàn toàn, cần chuẩn bị các công thức chất hoạt động bề mặt ở nhiệt độ trên điểm Krafft.

 

Nhiệt độ Krafft của AAS đã được nghiên cứu và so sánh với nhiệt độ của các chất hoạt động bề mặt tổng hợp thông thường. Shrestha và Aramaki đã nghiên cứu nhiệt độ Krafft của AAS dựa trên arginine và nhận thấy rằng nồng độ micelle tới hạn thể hiện hành vi tập hợp ở dạng tiền mixen trên 2-5 ×10-6 mol-L -1 sau đó là sự hình thành micelle bình thường ( Ohta và cộng sự đã tổng hợp sáu loại N-hexadecanoyl AAS khác nhau và thảo luận về mối quan hệ giữa nhiệt độ Krafft và dư lượng axit amin của chúng.

 

Trong các thí nghiệm, người ta thấy rằng nhiệt độ Krafft của N-hexadecanoyl AAS tăng khi giảm kích thước của gốc axit amin (ngoại trừ phenylalanine), trong khi nhiệt hòa tan (hấp thụ nhiệt) tăng khi giảm kích thước của gốc axit amin (với ngoại trừ glycine và phenylalanine).Người ta đã kết luận rằng trong cả hai hệ thống alanine và phenylalanine, tương tác DL mạnh hơn tương tác LL ở dạng rắn của muối N-hexadecanoyl AAS.

 

Brito et al.đã xác định nhiệt độ Krafft của ba loạt chất hoạt động bề mặt dựa trên axit amin mới bằng cách sử dụng phép đo vi nhiệt lượng quét vi sai và nhận thấy rằng việc thay đổi ion trifluoroacetate thành ion iodua dẫn đến sự gia tăng đáng kể nhiệt độ Krafft (khoảng 6 °C), từ 47 °C lên 53 ° C.Sự hiện diện của các liên kết đôi cis và sự không bão hòa có trong các dẫn xuất Ser chuỗi dài dẫn đến nhiệt độ Krafft giảm đáng kể.n-Dodecyl glutamate được báo cáo là có nhiệt độ Krafft cao hơn.Tuy nhiên, quá trình trung hòa với axit amin cơ bản L-lysine dẫn đến sự hình thành các mixen trong dung dịch hoạt động giống như chất lỏng Newton ở 25 °C.

 

6.4 Sức căng bề mặt

Sức căng bề mặt của chất hoạt động bề mặt có liên quan đến chiều dài chuỗi của phần kỵ nước.Trương và cộng sự.xác định sức căng bề mặt của natri cocoyl glycinat bằng phương pháp tấm Wilhelmy (25±0,2)°C và xác định được giá trị sức căng bề mặt tại cmc là 33 mN-m -1 , cmc là 0,21 mmol-L -1.Yoshimura và cộng sự.xác định sức căng bề mặt của axit amin loại 2C n Cys dựa trên sức căng bề mặt của các chất hoạt động bề mặt loại 2C n Cys.Người ta thấy rằng sức căng bề mặt ở cmc giảm khi chiều dài chuỗi tăng (cho đến n = 8), trong khi xu hướng này bị đảo ngược đối với các chất hoạt động bề mặt có n = 12 hoặc chiều dài chuỗi dài hơn.

 

Ảnh hưởng của CaC1 2 đến sức căng bề mặt của chất hoạt động bề mặt dựa trên axit amin dicarboxyl hóa cũng đã được nghiên cứu.Trong các nghiên cứu này, CaC1 2 đã được thêm vào dung dịch nước của ba chất hoạt động bề mặt loại axit amin dicarboxyl hóa (C12 MalNa 2, C12 AspNa 2 và C12 GluNa 2).Các giá trị ổn định sau cmc được so sánh và người ta thấy rằng sức căng bề mặt giảm ở nồng độ CaC1 2 rất thấp.Điều này là do ảnh hưởng của các ion canxi đến sự sắp xếp của chất hoạt động bề mặt tại giao diện khí-nước.Mặt khác, sức căng bề mặt của muối N-dodecylaminomalonate và N-dodecylaspartate cũng hầu như không đổi cho đến nồng độ 10 mmol-L -1 CaC1 2 .Trên 10 mmol-L -1, sức căng bề mặt tăng mạnh do sự hình thành kết tủa muối canxi của chất hoạt động bề mặt.Đối với muối dinatri của N-dodecyl glutamate, việc bổ sung vừa phải CaC1 2 dẫn đến giảm đáng kể sức căng bề mặt, trong khi việc tiếp tục tăng nồng độ CaC1 2 không còn gây ra những thay đổi đáng kể.

Để xác định động học hấp phụ của AAS loại gemini ở giao diện khí-nước, sức căng bề mặt động được xác định bằng phương pháp áp suất bong bóng tối đa.Kết quả cho thấy trong thời gian thử nghiệm dài nhất, sức căng bề mặt động 2C 12 Cys không thay đổi.Sự giảm sức căng bề mặt động chỉ phụ thuộc vào nồng độ, độ dài của đuôi kỵ nước và số lượng đuôi kỵ nước.Tăng nồng độ chất hoạt động bề mặt, giảm chiều dài chuỗi cũng như số lượng chuỗi dẫn đến sự phân rã nhanh hơn.Các kết quả thu được đối với nồng độ C n Cys cao hơn (n = 8 đến 12) được phát hiện là rất gần với γ cmc được đo bằng phương pháp Wilhelmy.

 

Trong một nghiên cứu khác, sức căng bề mặt động của natri dilauryl cystine (SDLC) và natri didecamino cystine được xác định bằng phương pháp tấm Wilhelmy, và ngoài ra, sức căng bề mặt cân bằng của dung dịch nước của chúng được xác định bằng phương pháp thể tích giọt.Phản ứng của các liên kết disulfide cũng được nghiên cứu thêm bằng các phương pháp khác.Việc bổ sung mercaptoethanol vào dung dịch 0,1 mmol-L -1SDLC dẫn đến sự gia tăng nhanh chóng sức căng bề mặt từ 34 mN-m -1 lên 53 mN-m -1.Vì NaClO có thể oxy hóa các liên kết disulfua của SDLC thành các nhóm axit sulfonic, nên không quan sát thấy sự kết tụ nào khi thêm NaClO (5 mmol-L -1 ) vào dung dịch SDLC 0,1 mmol-L -1.Kết quả kính hiển vi điện tử truyền qua và tán xạ ánh sáng động cho thấy không có tập hợp nào được hình thành trong dung dịch.Sức căng bề mặt của SDLC được phát hiện là tăng từ 34 mN-m -1 lên 60 mN-m -1 trong khoảng thời gian 20 phút.

 

6.5 Tương tác bề mặt nhị phân

Trong khoa học sự sống, một số nhóm đã nghiên cứu các đặc tính rung động của hỗn hợp AAS cation (chất hoạt động bề mặt dựa trên diacylglycerol arginine) và phospholipid ở giao diện khí-nước, cuối cùng kết luận rằng đặc tính không lý tưởng này gây ra sự phổ biến của tương tác tĩnh điện.

 

6.6 Thuộc tính tập hợp

Tán xạ ánh sáng động thường được sử dụng để xác định tính chất tập hợp của các monome gốc axit amin và chất hoạt động bề mặt gemini ở nồng độ trên cmc, tạo ra đường kính thủy động học rõ ràng DH (= 2R H ).Các tập hợp được hình thành bởi C n Cys và 2Cn Cys tương đối lớn và có quy mô phân bố rộng so với các chất hoạt động bề mặt khác.Tất cả các chất hoạt động bề mặt ngoại trừ 2C 12 Cys thường hình thành các tập hợp có kích thước khoảng 10 nm.kích thước micelle của chất hoạt động bề mặt gemini lớn hơn đáng kể so với kích thước của các đối tác đơn phân của chúng.Sự gia tăng chiều dài chuỗi hydrocarbon cũng dẫn đến sự gia tăng kích thước mixen.ohta và cộng sự.đã mô tả các đặc tính kết tụ của ba đồng phân lập thể khác nhau của N-dodecyl-phenyl-alanyl-phenyl-alanine tetramethylammonium trong dung dịch nước và chỉ ra rằng các đồng phân không đối quang có cùng nồng độ kết tụ tới hạn trong dung dịch nước.Iwahashi và cộng sự.được nghiên cứu bằng phương pháp lưỡng sắc vòng, NMR và phép đo thẩm thấu áp suất hơi Sự hình thành các tập hợp bất đối của axit N-dodecanoyl-L-glutamic, N-dodecanoyl-L-valine và các este metyl của chúng trong các dung môi khác nhau (như tetrahydrofuran, acetonitril, 1,4 -dioxan và 1,2-dicloetan) có đặc tính quay được khảo sát bằng phương pháp lưỡng sắc vòng, NMR và thẩm thấu áp suất hơi.

 

6.7 Hấp phụ bề mặt

Sự hấp phụ liên vùng của các chất hoạt động bề mặt gốc axit amin và so sánh nó với các chất tương tự thông thường cũng là một trong những hướng nghiên cứu.Ví dụ, đặc tính hấp phụ bề mặt của este dodecyl của axit amin thơm thu được từ LET và LEP đã được nghiên cứu.Kết quả cho thấy LET và LEP thể hiện diện tích bề mặt tiếp xúc thấp hơn tại bề mặt tiếp xúc khí-lỏng và tại bề mặt tiếp xúc nước/hexan tương ứng.

 

Biên giới và cộng sự.đã nghiên cứu hành vi dung dịch và sự hấp phụ tại giao diện khí-nước của ba chất hoạt động bề mặt axit amin dicarboxyl hóa, muối dinatri của dodecyl glutamate, dodecyl aspartate và aminomalonate (với 3, 2 và 1 nguyên tử carbon giữa hai nhóm carboxyl, tương ứng).Theo báo cáo này, cmc của chất hoạt động bề mặt dicarboxyl hóa cao hơn 4-5 lần so với muối dodecyl glycine monocarboxyl hóa.Điều này được cho là do sự hình thành các liên kết hydro giữa các chất hoạt động bề mặt dicarboxyl hóa và các phân tử lân cận thông qua các nhóm amit trong đó.

 

6.8 Hành vi pha

Các pha lập phương không liên tục đẳng hướng được quan sát thấy đối với chất hoạt động bề mặt ở nồng độ rất cao.Các phân tử chất hoạt động bề mặt với các nhóm đầu rất lớn có xu hướng hình thành các tập hợp có độ cong dương nhỏ hơn.Marques et al.đã nghiên cứu hành vi pha của hệ thống 12Lys12/12Ser và 8Lys8/16Ser (xem Hình 10) và kết quả cho thấy hệ thống 12Lys12/12Ser có vùng phân tách pha giữa vùng dung dịch micellar và dạng túi, trong khi hệ thống 8Lys8/16Ser Hệ thống 8Lys8/16Ser thể hiện sự chuyển tiếp liên tục (vùng pha micellar kéo dài giữa vùng pha micellar nhỏ và vùng pha túi).Cần lưu ý rằng đối với vùng túi của hệ thống 12Lys12/12Ser, túi luôn cùng tồn tại với mixen, trong khi vùng túi của hệ thống 8Lys8/16Ser chỉ có túi.

sung10

Hỗn hợp catanionic của chất hoạt động bề mặt gốc lysine và serine: cặp 12Lys12/12Ser đối xứng (trái) và cặp 8Lys8/16Ser không đối xứng (phải)

6.9 Khả năng nhũ hóa

Kouchi et al.kiểm tra khả năng nhũ hóa, sức căng bề mặt, khả năng phân tán và độ nhớt của N-[3-dodecyl-2-hydroxypropyl]-L-arginine, L-glutamate và AAS khác.So với các chất hoạt động bề mặt tổng hợp (các chất tương tự không ion và lưỡng tính thông thường), kết quả cho thấy AAS có khả năng nhũ hóa mạnh hơn các chất hoạt động bề mặt thông thường.

 

Backo và cộng sự.tổng hợp các chất hoạt động bề mặt axit amin anion mới và nghiên cứu tính phù hợp của chúng như các dung môi quang phổ NMR định hướng choper.Một loạt các dẫn xuất lưỡng tính L-Phe hoặc L-Ala dựa trên sulfonate với các đuôi kỵ nước khác nhau (pentyl~tetradecyl) được tổng hợp bằng cách cho axit amin phản ứng với anhydrit o-sulfobenzoic.Vũ và cộng sự.tổng hợp muối natri của N-fatty acyl AAS vàđã nghiên cứu khả năng nhũ hóa của chúng trong nhũ tương dầu trong nước, và kết quả cho thấy các chất hoạt động bề mặt này hoạt động tốt hơn với etyl axetat là pha dầu so với n-hexan là pha dầu.

 

6.10 Những tiến bộ trong tổng hợp và sản xuất

Khả năng chống nước cứng có thể hiểu là khả năng của chất hoạt động bề mặt chống lại sự có mặt của các ion như canxi và magie trong nước cứng, tức là khả năng tránh kết tủa thành xà phòng canxi.Chất hoạt động bề mặt có khả năng kháng nước cứng cao rất hữu ích cho các công thức tẩy rửa và các sản phẩm chăm sóc cá nhân.Khả năng chống nước cứng có thể được đánh giá bằng cách tính toán sự thay đổi độ hòa tan và hoạt động bề mặt của chất hoạt động bề mặt với sự có mặt của các ion canxi.

Một cách khác để đánh giá khả năng chống nước cứng là tính phần trăm hoặc số gam chất hoạt động bề mặt cần thiết để xà phòng canxi hình thành từ 100 g natri oleat được phân tán trong nước.Ở những vùng có nước cứng cao, hàm lượng ion canxi và magie cao và hàm lượng khoáng chất có thể gây khó khăn cho một số ứng dụng thực tế.Thông thường, ion natri được sử dụng làm ion đối trọng của chất hoạt động bề mặt anion tổng hợp.Vì ion canxi hóa trị hai được liên kết với cả hai phân tử chất hoạt động bề mặt, nó làm cho chất hoạt động bề mặt kết tủa dễ dàng hơn khỏi dung dịch khiến khả năng tẩy rửa kém hơn.

 

Nghiên cứu về khả năng chống nước cứng của AAS cho thấy khả năng chống axit và nước cứng bị ảnh hưởng mạnh mẽ bởi một nhóm cacboxyl bổ sung, và khả năng chống axit và nước cứng tăng thêm khi chiều dài của nhóm đệm giữa hai nhóm cacboxyl tăng lên. .Thứ tự kháng axit và nước cứng là C 12 glycinate < C 12 aspartate < C 12 glutamate.So sánh tương ứng giữa liên kết amit dicarboxyl hóa và chất hoạt động bề mặt amino dicarboxyl hóa, người ta thấy rằng khoảng pH của chất sau này rộng hơn và hoạt tính bề mặt của nó tăng lên khi bổ sung một lượng axit thích hợp.Các axit amin N-alkyl dicarboxyl hóa cho thấy tác dụng thải sắt khi có mặt các ion canxi và C 12 aspartate tạo thành gel màu trắng.c 12 glutamate thể hiện hoạt tính bề mặt cao ở nồng độ Ca 2+ cao và được kỳ vọng sử dụng trong quá trình khử mặn nước biển.

 

6.11 Tính phân tán

Khả năng phân tán đề cập đến khả năng của chất hoạt động bề mặt ngăn chặn sự kết tụ và lắng đọng của chất hoạt động bề mặt trong dung dịch.Khả năng phân tán là một tính chất quan trọng của chất hoạt động bề mặt khiến chúng phù hợp để sử dụng trong chất tẩy rửa, mỹ phẩm và dược phẩm.Chất phân tán phải chứa liên kết ester, ether, amit hoặc amino giữa nhóm kỵ nước và nhóm ưa nước cuối cùng (hoặc giữa các nhóm kỵ nước mạch thẳng).

 

Nói chung, các chất hoạt động bề mặt anion như alkanolamido sulfat và chất hoạt động bề mặt lưỡng tính như amidosulfobetaine đặc biệt hiệu quả với vai trò là chất phân tán cho xà phòng canxi.

 

Nhiều nỗ lực nghiên cứu đã xác định khả năng phân tán của AAS, trong đó N-lauroyl lysine được phát hiện là tương thích kém với nước và khó sử dụng cho các công thức mỹ phẩm.Trong loạt bài này, các axit amin cơ bản được thay thế N-acyl có khả năng phân tán tuyệt vời và được sử dụng trong ngành công nghiệp mỹ phẩm để cải thiện các công thức.

07 Độc tính

Các chất hoạt động bề mặt thông thường, đặc biệt là chất hoạt động bề mặt cation, có độc tính cao đối với sinh vật dưới nước.Độc tính cấp tính của chúng là do hiện tượng hấp phụ-ion tương tác của các chất hoạt động bề mặt tại giao diện nước-tế bào.Giảm cmc của chất hoạt động bề mặt thường dẫn đến sự hấp phụ bề mặt mạnh hơn của chất hoạt động bề mặt, điều này thường dẫn đến tăng độc tính cấp tính của chúng.Sự gia tăng chiều dài của chuỗi kỵ nước của chất hoạt động bề mặt cũng dẫn đến sự gia tăng độc tính cấp tính của chất hoạt động bề mặt.Hầu hết AAS đều có hàm lượng thấp hoặc không độc hại đối với con người và môi trường (đặc biệt là đối với các sinh vật biển) và phù hợp để sử dụng làm nguyên liệu thực phẩm, dược phẩm và mỹ phẩm.Nhiều nhà nghiên cứu đã chứng minh rằng chất hoạt động bề mặt axit amin dịu nhẹ và không gây kích ứng cho da.Chất hoạt động bề mặt dựa trên arginine được biết là ít độc hại hơn so với các chất thông thường của chúng.

 

Brito et al.đã nghiên cứu các đặc tính hóa lý và độc tính của các chất lưỡng tính dựa trên axit amin và [dẫn xuất của chúng từ tyrosine (Tyr), hydroxyproline (Hyp), serine (Ser) và lysine (Lys)] sự hình thành tự phát của các túi cation và đưa ra dữ liệu về độc tính cấp tính của chúng đối với Daphnia magna (IC 50).Họ đã tổng hợp các túi cation của dodecyltrimethylammonium bromide (DTAB)/dẫn xuất Lys và/hoặc hỗn hợp dẫn xuất Ser-/Lys và thử nghiệm độc tính sinh thái và khả năng tán huyết của chúng, cho thấy rằng tất cả AAS và hỗn hợp chứa túi của chúng ít độc hơn so với chất hoạt động bề mặt thông thường DTAB .

 

Rosa và cộng sự.đã nghiên cứu sự liên kết (liên kết) của DNA với các túi cation dựa trên axit amin ổn định.Không giống như các chất hoạt động bề mặt cation thông thường thường có vẻ độc hại, sự tương tác của các chất hoạt động bề mặt axit amin cation dường như không độc hại.AAS cation dựa trên arginine, chất này tự động hình thành các túi ổn định khi kết hợp với một số chất hoạt động bề mặt anion.Chất ức chế ăn mòn dựa trên axit amin cũng được báo cáo là không độc hại.Các chất hoạt động bề mặt này được tổng hợp dễ dàng với độ tinh khiết cao (đến 99%), giá thành rẻ, dễ phân hủy sinh học và hòa tan hoàn toàn trong môi trường nước.Một số nghiên cứu đã chỉ ra rằng các chất hoạt động bề mặt axit amin chứa lưu huỳnh có khả năng ức chế ăn mòn vượt trội.

 

Trong một nghiên cứu gần đây, Perinelli et al.đã báo cáo một hồ sơ độc tính thỏa đáng của rhamnolipids so với các chất hoạt động bề mặt thông thường.Rhamnolipids được biết là hoạt động như chất tăng cường tính thấm.Họ cũng báo cáo tác dụng của rhamnolipids đối với tính thấm biểu mô của thuốc đại phân tử.

08 Hoạt tính kháng khuẩn

Hoạt tính kháng khuẩn của chất hoạt động bề mặt có thể được đánh giá bằng nồng độ ức chế tối thiểu.Hoạt tính kháng khuẩn của chất hoạt động bề mặt dựa trên arginine đã được nghiên cứu chi tiết.Vi khuẩn gram âm được phát hiện có khả năng kháng chất hoạt động bề mặt dựa trên arginine cao hơn vi khuẩn gram dương.Hoạt tính kháng khuẩn của chất hoạt động bề mặt thường tăng lên khi có sự hiện diện của hydroxyl, cyclopropane hoặc các liên kết không bão hòa trong chuỗi acyl.Castillo et al.cho thấy rằng độ dài của chuỗi acyl và điện tích dương xác định giá trị HLB (cân bằng ưa nước-lipophilic) của phân tử và những điều này có ảnh hưởng đến khả năng phá vỡ màng của chúng.Nα-acylarginine methyl ester là một loại chất hoạt động bề mặt cation quan trọng khác có hoạt tính kháng khuẩn phổ rộng và Nó dễ dàng phân hủy sinh học và có độc tính thấp hoặc không có.Các nghiên cứu về sự tương tác của chất hoạt động bề mặt gốc Nα-acylarginine methyl ester với 1,2-dipalmitoyl-sn-propyltrioxyl-3-phosphorylcholine và 1,2-ditetradecanoyl-sn-propyltrioxyl-3-phosphorylcholine, màng mô hình và với các sinh vật sống trong sự có mặt hay vắng mặt của các rào cản bên ngoài cho thấy nhóm chất hoạt động bề mặt này có khả năng kháng khuẩn tốt Kết quả cho thấy các chất hoạt động bề mặt có khả năng kháng khuẩn tốt.

09 Tính chất lưu biến

Tính chất lưu biến của chất hoạt động bề mặt đóng vai trò rất quan trọng trong việc xác định và dự đoán ứng dụng của chúng trong các ngành công nghiệp khác nhau, bao gồm thực phẩm, dược phẩm, khai thác dầu, chăm sóc cá nhân và các sản phẩm chăm sóc gia đình.Nhiều nghiên cứu đã được thực hiện để thảo luận về mối quan hệ giữa độ nhớt đàn hồi của chất hoạt động bề mặt axit amin và cmc.

10 Ứng dụng trong ngành mỹ phẩm

AAS được sử dụng trong công thức của nhiều sản phẩm chăm sóc cá nhân.kali N-cocoyl glycinate nhẹ nhàng trên da và được sử dụng trong làm sạch da mặt để loại bỏ cặn bẩn và lớp trang điểm.Axit n-Acyl-L-glutamic có hai nhóm cacboxyl nên dễ tan trong nước hơn.Trong số AAS này, AAS dựa trên axit béo C 12 được sử dụng rộng rãi trong làm sạch da mặt để loại bỏ cặn và lớp trang điểm.AAS với chuỗi C 18 được sử dụng làm chất nhũ hóa trong các sản phẩm chăm sóc da và muối N-Lauryl alanine được biết là tạo ra bọt kem không gây kích ứng da và do đó có thể được sử dụng trong công thức sản phẩm chăm sóc trẻ em.AAS dựa trên N-Lauryl được sử dụng trong kem đánh răng có khả năng tẩy rửa tốt tương tự như xà phòng và hiệu quả ức chế enzym mạnh.

 

Trong vài thập kỷ qua, việc lựa chọn chất hoạt động bề mặt cho mỹ phẩm, sản phẩm chăm sóc cá nhân và dược phẩm đã tập trung vào độc tính thấp, dịu nhẹ, êm dịu khi chạm vào và an toàn.Người tiêu dùng các sản phẩm này nhận thức sâu sắc về khả năng gây kích ứng, độc tính và các yếu tố môi trường.

 

Ngày nay, AAS được sử dụng để tạo ra nhiều loại dầu gội đầu, thuốc nhuộm tóc và xà phòng tắm do có nhiều ưu điểm so với các chất tương tự truyền thống trong mỹ phẩm và các sản phẩm chăm sóc cá nhân.Chất hoạt động bề mặt dựa trên protein có các đặc tính mong muốn cần thiết cho các sản phẩm chăm sóc cá nhân.Một số AAS có khả năng tạo màng, trong khi một số khác có khả năng tạo bọt tốt.

 

Axit amin là các yếu tố giữ ẩm tự nhiên quan trọng trong lớp sừng.Khi các tế bào biểu bì chết đi, chúng trở thành một phần của lớp sừng và các protein nội bào dần dần bị phân hủy thành các axit amin.Các axit amin này sau đó được vận chuyển xa hơn vào lớp sừng, nơi chúng hấp thụ chất béo hoặc các chất giống như chất béo vào lớp sừng của lớp biểu bì, do đó cải thiện độ đàn hồi của bề mặt da.Khoảng 50% yếu tố giữ ẩm tự nhiên trong da bao gồm các axit amin và pyrrolidone.

 

Collagen, một thành phần mỹ phẩm phổ biến, cũng chứa các axit amin giữ cho làn da mềm mại.Các vấn đề về da như thô ráp và xỉn màu phần lớn là do thiếu axit amin.Một nghiên cứu cho thấy rằng việc trộn một axit amin với một loại thuốc mỡ làm dịu vết bỏng trên da và các vùng bị ảnh hưởng trở lại trạng thái bình thường mà không trở thành sẹo lồi.

 

Axit amin cũng đã được chứng minh là rất hữu ích trong việc chăm sóc lớp biểu bì bị tổn thương.Tóc khô, không vào nếp có thể cho thấy nồng độ axit amin trong lớp sừng bị tổn thương nghiêm trọng đang giảm.Axit amin có khả năng thâm nhập vào lớp biểu bì vào sợi tóc và hấp thụ độ ẩm từ da.Khả năng này của các chất hoạt động bề mặt dựa trên axit amin làm cho chúng rất hữu ích trong dầu gội đầu, thuốc nhuộm tóc, chất làm mềm tóc, dầu dưỡng tóc và sự hiện diện của axit amin làm cho tóc chắc khỏe.

 

11 Ứng dụng trong mỹ phẩm hàng ngày

Hiện nay, nhu cầu ngày càng tăng đối với các công thức tẩy rửa dựa trên axit amin trên toàn thế giới.AAS được biết là có khả năng làm sạch tốt hơn, khả năng tạo bọt và đặc tính làm mềm vải, khiến chúng phù hợp với chất tẩy rửa gia dụng, dầu gội đầu, sữa tắm và các ứng dụng khác.AAS lưỡng tính có nguồn gốc từ axit aspartic được báo cáo là một chất tẩy rửa hiệu quả cao với các đặc tính thải sắt.Việc sử dụng các thành phần tẩy rửa bao gồm axit N-alkyl-β-aminoethoxy đã được chứng minh là làm giảm kích ứng da.Công thức tẩy rửa dạng lỏng bao gồm N-cocoyl-β-aminopropionate đã được báo cáo là chất tẩy rửa hiệu quả đối với vết dầu trên bề mặt kim loại.Chất hoạt động bề mặt axit aminocacboxylic, C 14 CHOHCH 2 NHCH 2 COONa, cũng đã được chứng minh là có khả năng tẩy rửa tốt hơn và được sử dụng để làm sạch hàng dệt, thảm, tóc, thủy tinh, v.v. Axit 2-hydroxy-3-aminopropionic-N,N- dẫn xuất axit acetoacetic được biết là có khả năng tạo phức tốt và do đó mang lại sự ổn định cho các chất tẩy trắng.

 

Việc chuẩn bị các công thức tẩy rửa dựa trên N-(N'-acyl-β-alanyl)-β-alanine đã được Keigo và Tatsuya báo cáo trong bằng sáng chế của họ về khả năng giặt và độ ổn định tốt hơn, dễ phá bọt và làm mềm vải tốt .Kao đã phát triển một công thức tẩy rửa dựa trên N-Acyl-1 -N-hydroxy-β-alanine và báo cáo khả năng kích ứng da thấp, khả năng chống nước cao và khả năng loại bỏ vết bẩn cao.

 

Công ty Ajinomoto của Nhật Bản sử dụng AAS ít độc hại và dễ phân hủy dựa trên axit L-glutamic, L-arginine và L-lysine làm thành phần chính trong dầu gội, chất tẩy rửa và mỹ phẩm (Hình 13).Khả năng của các chất phụ gia enzyme trong các công thức tẩy rửa để loại bỏ cặn protein cũng đã được báo cáo.N-acyl AAS có nguồn gốc từ axit glutamic, alanine, methylglycine, serine và axit aspartic đã được báo cáo để sử dụng làm chất tẩy lỏng tuyệt vời trong dung dịch nước.Các chất hoạt động bề mặt này hoàn toàn không làm tăng độ nhớt, ngay cả ở nhiệt độ rất thấp và có thể dễ dàng chuyển từ bình chứa của thiết bị tạo bọt để thu được bọt đồng nhất.

vì

Thời gian đăng bài: Jun-09-2022